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原来硫酸法生产1 t钛 副产w(H2SO4)为20%~25%的废硫酸8~10 t,降低到5 t左右,同时副产3~4 t硫酸亚铁和0.2~0.3 t残渣(硫酸氧钛),并含有少量的铝、锰、钙、镁等金属的硫酸盐。钛白废硫酸是我国主要的废硫酸来源。
如此大量废酸如果直接排放不但浪费资源,而且严重污染环境,这将成为钛白生产厂和环保部门的难题之一,严重影响整个产业的可持续发展,尤其在硫酸法钛白已被 列为限制类发展产业的情况下,因此加大废酸综合利用刻不容缓。由于各地环保部门对钛 企业均提出了要求,没有废酸回收装置不准生产,因此钛 行业的废酸基本实现了回用。
的生产过程中副产一种废酸,其主要成分为硫酸、水和一部分 ,其中w(H2SO4)约55%~65%,w(HF)约11%~13%,其余为水。以前处理办法是用石灰中和后排放,废酸里所含的有效 没有回收利用,造成很大浪费。多氟多化工股份有限公司于贺华经过试验证明:先用化学计量的硼酸与w(KOH)为30%的氢氧化钾反应制成偏硼酸钾溶液,偏硼酸钾溶液再与废酸反应制得氟硼酸钾的工艺是完全可行的,实施后每年可回收 120 t[以w(KOH)计],具有很大的经济效益[2]。


焚烧飞灰作为一种高比表面物质,它不但富集大量的汞、镉、铅等有毒重金属,而且也富集了大量的二恶英类物质,是一种同时具有重金属危害特性和环境持久性有机毒物危害特性的双料危险废物,对人体和生态环境具有极大的危害性。
焚烧飞灰的处理主要包括高温处理、水泥固化处理和湿式化学处理三种。高温处理包括烧结和熔融两种方式。烧结和熔融技术都源于材料领域,烧结从宏观方面来讲,是在高温作用下,固体颗粒获得扩散能量,将大部分甚至全部气孔从晶体中排除,在低于熔点温度下变成致密的烧结体并符合材料特性的要求;烧结温度通常发生在主要成分 熔融温度的1/2—1/之间。熔融是在高于飞灰熔点的温度下,飞灰中固体颗粒发生熔融相变,成为液态溶渣,然后经过快速冷却形成致密的玻璃态溶渣,将重金属固化在网络中实现稳定化目的。玻璃态溶渣可以作为建筑材料达到资源化作用。高温处理可以分解破坏绝大部分二恶英类有机污染物并将大部分重金属固化在固体中实现稳定化。相对于水泥固化和化学处理而言,高温处理运行非适中,减量显著,减量可达1/2~1/3,稳定性高,并可实现资源



随着叶片尺寸的增大,叶片生产所需的材料数量也在不断增长。据估计,每1kW的新装装机容量就需要10千克叶片材料。因此一台7.5MW的风机约需要75吨的叶片材料。风机叶片的使用寿命大约为20-25年。因此如何处理废弃叶片就成了问题。据推测,每年要处理的纤维复合材料重量将达到20.4亿吨以上。
风电行业相对来讲是一个新兴行业,在风机叶片的实际处理方面经验很少,尤其是海上风力发电机。因此,风电系统如果想获得足够的拆除、分离、处理等方面的实际经验,可能需要20年以上的时间。
现有的处理废弃风机叶片的方法有:垃圾掩埋、焚烧或回收。 种方式在那些致力于减少垃圾掩埋数量的 基本上已经过时了(如,德国)。不过,目前中国采用多的还是垃圾掩埋方式。
常用的处理方式是焚烧。在所谓的热电联产(CHP)工厂内,利用焚烧产生的热来发电,为区域加热系统供热。但是,60%的废料在焚烧之后只是变为灰烬。由于复合材料中含有无机物质,这些灰烬可能含有污染物质,根据其类型和后处理方法的不同,灰烬要么进行掩埋要么回收后作为替代材料。无机物质还会产生危险的废气,其中残留的细小玻璃纤维可能会导致烟气清洁过程出现问题,主要是在灰尘过滤设备中。风机叶片在进入焚烧厂前还需进行拆解和粉碎,从能耗和排放角度来说,这进一步增加了环境的压力。此外,在焚烧过程中还会引起工人和方面的问题。
回收则是一种环保的处理方式。回收材料制成的新的更的叶片可以取代旧的叶片。但是目前成熟的风机叶片回收方法还很少,只有30%的纤维增强塑料(FRP)可以回收再用,制成新的FRP,而大多数则是作为水泥行业的添加材料。过去的几年,全球各企业就风机叶片的回收问题进行了大量研究项目,推出了许多创新产品。
2003-2005年,荷兰电工材料协会(KEMA)和波兰工业化学品研究院(ICRI)共同领导了一个项目,研究玻璃钢(FRP)的机械回收,即将材料粉碎然后再回收利用。此项目利用一台具有“按需切割”功能的混合粉碎机,以每小时处理2.5吨物料的速度,将玻璃钢(FRP)粉碎成15-25mm的长度,而且对纤维内部结构的损伤很小。为了避免粉碎过程中发生危险。
粉碎之后,通过一种再活化方法对纤维的品质进行改良。将其与一种新基体进行化学粘结来实现更好的性能。另一种技术是由HAMOS公司开发的纤维长度分离技术,可以去除杂质。粉碎后的玻璃钢(FRP)废料在重新利用过程中的一个问题就是纤维与树脂的重新粘结。
因为粉碎的纤维上经常带有残留的树脂,因此粘结起来就更加困难。只有回收的纤维要比原始纤维更长,它才能与新基体更好的粘结。
对于风机叶片的回收来说,还需要增加一个步骤,即在现场将叶片切割成大块,以便于运输。切割是通过目前广泛应用的粉碎手(起重机或挖掘机末端连接的粉碎/抓取设备)完成的。但是复合材料回收物的需求并不像钢材那样强劲,其应用前景非常有限。
另一个问题就是回收的纤维比原来的纤维短,表面还带有“原来的”树脂,更难以使其在一定方向上排列。这样就难以按照需求增加产品的强度,例如汽车保险杠。但是汽车行业并没有停止回收和再用其本身的废弃物。
玻璃纤维硬度较高,粉碎过程需要大量的能源,因此这种填料的价值是很低的,很难让它产生经济效益,除非能找到一种更廉价的能源。
溶剂分解作用进行化学回收也是一种回收方法。采用这种方法,玻纤的大部分拉伸强度可以保留下来,部分塑料材料还可以作为新的原材料。但是,采用具有侵蚀性的危险化学品进行回收并未得到提倡,而且这种方法的成本较高。
另外一种方法是采用高温热解和气化方法对热量和材料进行回收。尽管纤维丧失了原来的“大部分”拉伸强度,而且技术成本很高,但是终端产品非常纯,塑料中的热能也以电能和热能的形式得以回收。
回收过程如下:
◆使用液压剪切机或类似的工具将废弃物在现场切割成便于运输的尺寸;
◆到达工厂后,这些部件进一步被粉碎成手掌大小的块;
◆材料被连续送入500℃高温的无氧回转炉内,塑料被高温分解成合成气体;
◆气体用于电力生产,也用于加热回转炉;
◆在二级回转炉内,玻璃纤维材料在大气存在的条件下得以净化;
◆利用磁铁筛除并回收金属;
◆去除玻纤材料残余物中的灰尘;
◆混有少量聚丙烯纤维的玻璃纤维通过炉子后,PP纤维融化并连接到玻纤上形成稳定的绝缘板。
高温热解产品主要是耐热的绝缘材料。这些纤维还可以用作填料、粘性涂料、热塑性部件、沥青和混凝土中的增强材料,以及新玻璃纤维的原材料。复合材料中所含有的热能可用于发电和为工艺过程供电。
回收的玻璃钢风机叶片材料不能再用在新叶片中,因为回收的玻璃纤维总是比原始玻纤强度低,因此风电行业不能使用回收的增强纤维。碳纤维与玻纤不同,从预浸环氧树脂/碳纤材料中回收碳纤维,回收到的碳纤维的E模量没有改变,而终的拉伸强度只降低了5%。尽管叶片回收各企业对风机叶片处理方法及回收途径上取得了明显成功,但是由于成本问题,相关项目并未得到很好的发展。目前为止,丹麦大多数的磨损叶片和生产废料都采用掩埋处理的方法,这是廉价解决方案。
现在对叶片回收问题存在几种不同的观点,有人认为叶片回收的根本问题所在并非材料本身,而是缺乏足够份额废料,因此,各商家在对回收项目进行投资上存在资金困难。



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